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PA66的改性方法及改性方向

发布时间:2020-07-21

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PA66由于具有回弹性较高、耐磨性较好、断裂强度较高等特点,被广泛应用于民用、工用及军用领域,是目前应用最广泛的尼龙材料。但是,PA66存在吸水率较大、弹性模量较低及耐热性较差等缺陷。如何通过改性方法弥补其缺陷,使其能更好地适应应用需要成为重要课题。



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图源:中国天辰

PA66改性可以采用多种方法实现,包括化学改性及物理改性。化学改性为在改性过程中发生共聚、接枝、交联等化学反应的改性方法,也可称为共聚改性。


而物理改性为改性中不发生化学反应,主要由氢键力、吸附力等物理作用达到改性的方法。根据添加混合的材料不同,物理改性可分为填充改性、聚合物共混改性及添加助剂改性等。




一、共聚改性


共聚改性为选择合适的单体,在PA66分子链上引入新的结构单元、聚合物链或官能团,通过改变其分子链结构,改变其性能的方法。共聚改性能提高PA66的强度与加工流动性,降低其吸水性,另外,还可以使PA66具有阻燃或其他的特殊性能。


PA66/6T共聚


陈召等以PA6T盐与PA66盐为原料,以己二酸为分子量调节剂,采用熔融缩聚法合成了PA66⁃6T共聚物,并成功地将苯环引入共聚物的分子链中,使苯环取代部分己二酸的四亚甲基,实验测得改性后的PA66拉伸强度有小幅提高,缺口冲击强度显著提升。


PA66/12T共聚


张佳阳等将PA66及PA12T进行熔融共聚,结果表明,与尼龙相比,共聚物PA66/12T(质量比19:1)的熔点及相对黏度均明显降低,其值分别为254℃、1.36dL/g,有利于产品的成型加工。


PA66-g-MAA


Hao等采用甲基丙烯酸(MAA)接枝改性PA66短纤维(PSF),并且,对改性后的PA66进行力学性能表征,结果显示,改性后的PA66力学性能得到了改善。


PA66/二聚酸/己二胺


贾凤以PA66盐、二聚酸及己二胺为原料,采用本体聚合法制备了二聚酸基共聚尼龙产品,结果表明,与通用的长碳链尼龙相比,共聚尼龙材料HN-60的吸水性较低,耐高、低温性能较好,而且,与PA1010、PA1212及PA610相比,其拉伸强度与弯曲强度等力学性能的差距较小。



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摄于华峰展台

PA66共聚阻燃剂


阻燃性也是PA66开发的重要方向。目前,通常采用共混阻燃剂或原位共聚反应阻燃剂进行阻燃。其中,反应型阻燃剂毒性较小、阻燃性能较持久、稳定性较好,但是,其加工工艺较复杂,成本较高,因此,与共混阻燃剂相比,应用范围较小。


付琪轩等采用原位共聚法将含磷阻燃剂引入到PA66分子链上进行阻燃改性,制备了原位共聚阻燃尼龙66(FR⁃PA66),测得FR-PA66均达到UL94的V⁃0级,并且,当含磷阻燃剂的质量分数为6%时,FR-PA66的LOI值提高至28%。


除此以外,PA66还可以进行其他的功能化聚合。任艳蓉将衣康酸接枝到PA66上发现,改性后的PA66吸湿率显著提升,染色性与耐溶剂性显著增强。



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摄于山东祥龙展台

PA6/66共聚


Wang等以六亚甲基己二酰胺为第二单体,与ε-己内酰胺共聚得到了共聚尼龙6/66(CoPA),采用多步拉丝及热定型工艺制备出高韧性纤维,其强度最大值可达到8.0cN/dtex。


PA 66-g-PANI


Anbarasan等以过二硫酸盐(PDS)为引发剂,将聚苯胺(PANI)接枝共聚到PA66纤维上发现,接枝后PA66纤维的导电性显著提高。


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